なんのこと？
ファイルを、ダブルクリックや⌘+oしたときに起動するアプリケーションのことです。
やり方
例として、.shの起動アプリケーションを、XCODEからiTermに変更する手順。
finderを起動してファイルを選択する。
↓
コンテキストメニュー（ってmacでもいうのか？）（マウスでも右クリックして開くやつ）を開き、
「情報を見る」を選択する
↓
「このアプリケーションで開く」で「▶」を展開する
↓
上図の赤枠のように現在設定されてるアプリケーションをクリックする。
↓
割り当てたいアプリケーションを選択する
↓
選択したファイルだけでなく、同じ拡張子のファイルすべてを同じアプリケーションに関連付けたいなら「全てを変更」をクリックする。
↓
「続ける」をクリックする。
以上。
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